長(zhǎng)期以來(lái)，蘇丹紅一直被規(guī)定為化工染料，各國(guó)從未把蘇丹紅作為食品添加劑，也很少研究其食用的安全性。國(guó)外最初在英國(guó)最大的食品制造商第一食品公司生產(chǎn)的沙司中發(fā)現(xiàn)了被歐盟禁用的蘇丹紅Ⅰ號(hào)色素，該事件引發(fā)了世界各國(guó)對(duì)蘇丹紅在食品中安全性問(wèn)題的恐慌。最近，我國(guó)也在一些食品生產(chǎn)商的產(chǎn)品中檢測(cè)到有蘇丹紅的成分，已經(jīng)引起政府部門(mén)和廣大消費(fèi)者的廣泛關(guān)注。目前，國(guó)內(nèi)外有關(guān)食品中蘇丹紅的文獻(xiàn)報(bào)道較少。筆者在本文中對(duì)蘇丹紅的理化特性、相關(guān)的法規(guī)、檢測(cè)方法，以及我國(guó)的監(jiān)管手段存在的一些問(wèn)題進(jìn)行概述。
1.蘇丹紅的理化特性
蘇丹紅色素是一類(lèi)人工合成化學(xué)制劑，屬于偶氮類(lèi)化工染色劑，主要有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ號(hào)四種(分子式見(jiàn)下圖)，蘇丹紅I和蘇丹紅Ⅱ?qū)儆趩闻嫉衔�，蘇丹紅Ⅲ和蘇丹紅Ⅳ屬于重偶氮染料。蘇丹紅Ⅰ號(hào)為橘紅色粉末，熔點(diǎn)為131℃，一般不溶于水、易溶于有機(jī)溶劑。蘇丹紅常用于工業(yè)方面，比如溶解劑、機(jī)油、潤(rùn)滑油、蠟和鞋油等產(chǎn)品的染色以及生化毒理學(xué)研究中的著色。
2.蘇丹紅的危害性和國(guó)內(nèi)外相關(guān)法規(guī)
根據(jù)歐盟的危險(xiǎn)化學(xué)品的標(biāo)準(zhǔn)，偶氮類(lèi)染料的毒性較低，常見(jiàn)口服后的毒性反應(yīng)為眼、皮膚不適。大部分偶氮類(lèi)染料LD50在 250-2000 mg/kg 體重范圍內(nèi)，僅少數(shù)偶氮類(lèi)染料的LD50小于250 mg/kg體重。目前，有關(guān)蘇丹紅類(lèi)染料的毒性仍存有一定的爭(zhēng)議;在歐盟，蘇丹紅Ⅰ號(hào)和其化學(xué)衍生物蘇丹紅Ⅱ號(hào)、Ⅲ號(hào)和Ⅳ號(hào)被劃分為第三類(lèi)致癌物質(zhì)，為非嚴(yán)重致癌物質(zhì)。蘇丹紅Ⅰ號(hào)含有“偶氮苯”，在代謝過(guò)程中，當(dāng)“偶氮苯”被降解后，就會(huì)產(chǎn)生一種中等毒性的致癌物“苯胺”。過(guò)量的“苯胺”被吸入人體，可以使血紅蛋白中的血紅素Fe2+被氧化生成的Fe3+，阻止了Fe2+與氧原子的結(jié)合作用，從而會(huì)造成組織缺氧，呼吸不暢，產(chǎn)生高鐵血紅蛋白血癥，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)、心血管系統(tǒng)受損，甚至導(dǎo)致不孕癥。蘇丹紅Ⅰ號(hào)在人體內(nèi)代謝后，產(chǎn)生的苯胺等物質(zhì)會(huì)損害人類(lèi)肝臟細(xì)胞。2002年,研究人員發(fā)現(xiàn)蘇丹紅Ⅰ號(hào)和其代謝物可以形成DNA和RNA加合物，誘導(dǎo)小鼠肝臟產(chǎn)生腫瘤，顯現(xiàn)出可能致癌的特性。同樣直接在膀胱上注射蘇丹紅Ⅰ號(hào)也可能誘導(dǎo)膀胱癌的產(chǎn)生;目前為止,口服蘇丹紅Ⅰ號(hào)后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果仍為陰性，但長(zhǎng)期食用含有蘇丹紅Ⅰ的食品則對(duì)人體可能存在致癌因素。關(guān)于蘇丹Ⅱ、蘇丹Ⅲ、蘇丹Ⅳ的報(bào)道甚少，目前仍缺乏直接的證據(jù)證明其有致癌作用，它們對(duì)人體的影響正在進(jìn)行測(cè)試，不過(guò)科學(xué)家們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)它們可能對(duì)老鼠和兔子存在致癌作用。
由于蘇丹紅Ⅰ號(hào)所具有的可能致癌特性，在全球大多數(shù)國(guó)家蘇丹紅Ⅰ號(hào)都被禁用于食品染色。1995年歐盟食品法規(guī)規(guī)定，禁止在任何食品中使用蘇丹紅Ⅰ號(hào)。按照歐共體的規(guī)定要求，進(jìn)入任何歐共體國(guó)家的所有干的、碎的或研磨的辣椒，都不能含有蘇丹紅Ⅰ號(hào) [1]。 2004年1月，歐盟的檢測(cè)和禁用范圍擴(kuò)大到了蘇丹紅Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ號(hào)。我國(guó)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB2760-1996)規(guī)定的食品染料名單中未包含蘇丹紅Ⅰ號(hào)。
3. 蘇丹紅在國(guó)內(nèi)外的違禁使用和監(jiān)管概況
天然辣椒素經(jīng)過(guò)光照以后易于褪色，而蘇丹紅為合成染料，對(duì)光線的敏感性不強(qiáng)，且價(jià)格低廉，所以有個(gè)別食品生產(chǎn)廠家違法利用蘇丹紅Ⅰ號(hào)進(jìn)行食品染色、特別是辣椒粉和番茄漿等產(chǎn)品的染色，用以增加食品的紅色，增加其外觀的新鮮度。
最早被發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品中存在蘇丹紅Ⅰ號(hào)染料的為英國(guó)第一食品公司。該公司在2002年從印度進(jìn)口了5噸含有蘇丹紅Ⅰ號(hào)的紅辣椒粉，將其用于生產(chǎn)各類(lèi)品牌的伍斯特調(diào)料。2003年5月法國(guó)官方檢測(cè)發(fā)現(xiàn)從印度進(jìn)口的辣椒中含有蘇丹紅Ⅰ號(hào)，歐盟立即向各成員國(guó)發(fā)出有關(guān)“蘇丹紅Ⅰ號(hào)”的預(yù)警通報(bào)[1]，對(duì)辣椒和辣椒產(chǎn)品進(jìn)行蘇丹紅Ⅰ號(hào)檢測(cè)。2005年2月18日，英國(guó)食品標(biāo)準(zhǔn)署就食用含有添加蘇丹紅色素的食品向消費(fèi)者發(fā)出警告，并公布了亨氏、聯(lián)合利華等30家企業(yè)生產(chǎn)的可能含有蘇丹紅Ⅰ號(hào)的產(chǎn)品清單。截至目前，清單上的產(chǎn)品已增加到了近500種，相信該數(shù)字仍將持續(xù)上升，這些產(chǎn)品主要包括蝦色拉、泡面、熟肉、餡餅、辣椒粉、調(diào)味醬等。這次蘇丹紅Ⅰ號(hào)色素污染食品事件，被英國(guó)媒體稱(chēng)為自瘋牛病之后，最大的食品工業(yè)危機(jī)事件。自此，食品中蘇丹紅清查和銷(xiāo)毀行動(dòng)在全世界范圍展開(kāi)。
響應(yīng)歐盟預(yù)警通報(bào)和中國(guó)國(guó)家質(zhì)檢總局發(fā)出的緊急通知，3月23日國(guó)家工商總局、質(zhì)檢總局、衛(wèi)生部三部門(mén)緊急部署，聯(lián)合啟動(dòng)應(yīng)急預(yù)案，嚴(yán)查蘇丹紅Ⅰ號(hào)，“麥當(dāng)勞”、“聯(lián)合利華公司”、“亨氏公司”等國(guó)際知名企業(yè)的產(chǎn)品也相繼牽涉其中。從2月23日起到3月14日，全國(guó)各地執(zhí)法部門(mén)已從五類(lèi)調(diào)味休閑食品(辣椒醬、辣椒油、辣蘿卜、醬菜、腐乳)中檢出蘇丹紅Ⅰ號(hào)或蘇丹紅Ⅳ號(hào)，另在廣州和漯河分別查獲制造蘇丹紅的原料工廠，發(fā)現(xiàn)流入市場(chǎng)的蘇丹紅染料已經(jīng)高達(dá)數(shù)百公斤。目前，追查工作正在緊張進(jìn)行
4.蘇丹紅的檢測(cè)方法
在嚴(yán)查蘇丹紅Ⅰ號(hào)的過(guò)程中，食品中蘇丹紅的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)成為監(jiān)管工作中的關(guān)鍵問(wèn)題。目前我國(guó)沒(méi)有蘇丹紅專(zhuān)用檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，最終的檢測(cè)結(jié)果難以找到國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)，國(guó)內(nèi)質(zhì)檢部門(mén)檢測(cè)食品中蘇丹紅所用的主要依據(jù)為歐盟標(biāo)準(zhǔn)。
目前，國(guó)內(nèi)僅見(jiàn)少量的食品中蘇丹紅檢驗(yàn)方法的研究報(bào)道。福建檢驗(yàn)檢疫局的余孔捷、楊方[2]等利用分光光度法測(cè)定紅辣椒及其產(chǎn)品中的蘇丹紅Ⅰ，回收率達(dá)到96.1%。重慶檢驗(yàn)檢疫局研究出測(cè)定蘇丹紅Ⅰ號(hào)的方法：高效液相色譜—紫外檢測(cè)方法，大致步驟如下：樣品提取、濃縮，再將濃縮液上機(jī)分析，用紫外檢測(cè)器進(jìn)行色譜分離;但檢測(cè)結(jié)果的確證則需利用質(zhì)譜(MS)檢測(cè)其分子結(jié)構(gòu)。在我國(guó)，從2003年8月，就開(kāi)始利用“高效液相色譜—紫外檢測(cè)方法”進(jìn)行蘇丹紅Ⅰ號(hào)的實(shí)際檢測(cè)工作。廣州分析測(cè)試中心的喻凌寒等[3]利用二極管陣列檢測(cè)器(DAD)-高效液相色譜法定性定量測(cè)定辣椒產(chǎn)品中的蘇丹紅I，可對(duì)組分蘇丹紅I進(jìn)行準(zhǔn)確定性定量分析，蘇丹紅I的檢出限為0.25μg/g，加標(biāo)回收率為99.3%，RSD為0.42%。 而澳大利亞標(biāo)準(zhǔn)機(jī)構(gòu)[4]利用反相HPLC/ UV-DAD檢測(cè)蘇丹紅Ⅰ號(hào)，檢測(cè)下限為0.5mg/kg。但如果樣品中蘇丹紅的含量很低或檢測(cè)樣本含有對(duì)蘇丹紅染料峰有掩蔽作用的其它化合物，那么利用反相HPLC/ UV-DAD檢測(cè)蘇丹紅Ⅰ號(hào)的檢測(cè)難度就會(huì)加大[4]。
歐洲委員會(huì)在03/99通告中發(fā)布了對(duì)3/92發(fā)布的蘇丹紅檢測(cè)方法的更正，并發(fā)布了法國(guó)O.Ve- retout,L.Demesse,L.Szymanski[5]的檢測(cè)方法：辣椒粉及以辣椒為主要成分的產(chǎn)品中蘇丹紅和胭脂樹(shù)橙的含量分析。該分析方法如下：樣品粉碎后經(jīng)乙腈提取，過(guò)濾，濾液用反相高效液相色譜儀進(jìn)行色譜分析，以可變波長(zhǎng)的紫外—可見(jiàn)檢測(cè)器進(jìn)行定性與定量。首先進(jìn)行全波長(zhǎng)掃描，確定測(cè)定波長(zhǎng)。蘇丹紅Ⅰ號(hào), 蘇丹紅Ⅱ號(hào)在478nm波長(zhǎng)有最大吸收，蘇丹紅Ⅲ號(hào)，蘇丹紅Ⅳ號(hào)和蘇丹紅B在520nm波長(zhǎng)有最大吸收。在478nm下，蘇丹紅Ⅰ號(hào)的檢測(cè)限是0.013 μg/ml，定量的最低檢測(cè)濃度為：0.106μg/ml。辣椒粉樣品中的添加回收率高于90%。對(duì)于復(fù)雜食品基質(zhì)本底或新的基質(zhì)本底，則必須利用液相色譜與電噴霧離子化質(zhì)譜儀聯(lián)用來(lái)確證蘇丹紅Ⅰ號(hào)分子存在，經(jīng)質(zhì)譜檢測(cè)定性m/Z為249和1022的離子。
F. Tateo and M. Bononi[6]分析比較了利用HPLC/APCI-MS和利用傳統(tǒng)HPLC/DAD檢測(cè)辣椒中蘇丹紅類(lèi)染料兩種不同方法的差異。結(jié)果表明：對(duì)于辣椒中的蘇丹紅Ⅰ號(hào)，HPLC /APCI-MS的檢測(cè)下限可以達(dá)到3mg/kg,而HPLC/DAD的檢測(cè)下限為5mg/kg;對(duì)于干椒粉TARALLI中的蘇丹紅Ⅰ號(hào)，HPLC/APCI-MS的檢測(cè)下限可以達(dá)到60ug/kg,而HPLC/DAD的檢測(cè)下限為80ug/kg。而且用HPLC/APCI-MS分析辣椒中的蘇丹紅Ⅰ號(hào)時(shí)，目的峰比較清晰;而用HPLC/DAD檢測(cè)時(shí)，由于辣椒中的其它化合物的干擾，目的峰難以確定。因此研究者確信利用HPLC/APCI-MS方法分析蘇丹紅Ⅰ號(hào)時(shí)優(yōu)于傳統(tǒng)的HPLC/DAD方法，可以作為歐盟方法的補(bǔ)充。
M.Baynham,S.Lock[7]利用LC/MS/MS分析了辣椒粉中的蘇丹紅染料，所用方法大致如下：樣品用含4%氨的甲醇振蕩提取、提取液濾膜過(guò)濾后上機(jī)分析;HPLC系統(tǒng)采用流動(dòng)相為0.1%甲酸和0.1%甲酸的乙晴溶液，而MS系統(tǒng)采用TURBOVTM550℃陽(yáng)離子模式。分析結(jié)果如下：對(duì)于蘇丹紅Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ號(hào)的10ppb的標(biāo)準(zhǔn)濃度，檢測(cè)結(jié)果的信噪比在1700：1(SUDANⅠ)與220：1(SUDANⅢ)之間，加標(biāo)(SUDANⅢ，10-250ppb)后的樣品分析可得到線性標(biāo)準(zhǔn)曲線。
5.對(duì)目前我國(guó)食品監(jiān)管工作的幾點(diǎn)建議
蘇丹紅事件敲響了2005年食品安全的警鐘，也暴露了我國(guó)在食品安全監(jiān)管方面的一些不足之處，筆者認(rèn)為目前食品監(jiān)管工作主要有以下四個(gè)方面亟待完善。
5.1食品安全監(jiān)督管理法規(guī)執(zhí)行細(xì)節(jié)急需完善
目前各地有關(guān)食品安全監(jiān)督管理的主要依據(jù)是地方食品安全監(jiān)督管理規(guī)定。以北京市為例，《北京市食品安全監(jiān)督管理規(guī)定》(2003年2月1日以市政府令的方式公布)的第二十五條規(guī)定：有關(guān)行政管理部門(mén)對(duì)經(jīng)檢測(cè)確定為不符合安全標(biāo)準(zhǔn)的食品，應(yīng)當(dāng)責(zé)令生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者停止生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)，立即公告追回。生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者發(fā)現(xiàn)自己生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)的食品不符合安全標(biāo)準(zhǔn)，應(yīng)當(dāng)立即主動(dòng)采取有效措施追回或者收回。該地方法規(guī)是目前國(guó)內(nèi)唯一提到“追回”的地方規(guī)章，但該規(guī)章規(guī)定的追回也與國(guó)際通行的召回不同，同時(shí)對(duì)追回的程序及如何補(bǔ)償消費(fèi)者等細(xì)節(jié)部分缺乏相應(yīng)規(guī)定[6]。國(guó)際通用的食品召回制度，通常是由食品生產(chǎn)商主動(dòng)上門(mén)取回問(wèn)題食品，或者由消費(fèi)者直接到購(gòu)買(mǎi)該問(wèn)題產(chǎn)品的零售終端退貨;但國(guó)內(nèi)蘇丹紅事件中的問(wèn)題生產(chǎn)商(如亨氏公司)卻以消費(fèi)者郵寄方式實(shí)現(xiàn)食品召回，這在一定程度上有逃避問(wèn)題食品追回的嫌疑、回避問(wèn)題產(chǎn)品消費(fèi)后的主動(dòng)補(bǔ)償措施，且整個(gè)召回過(guò)程缺乏政府監(jiān)管。而且，在蘇丹紅事件中，國(guó)內(nèi)質(zhì)監(jiān)部門(mén)從未得到企業(yè)主動(dòng)通報(bào)，這也和我國(guó)食品流通體系執(zhí)法過(guò)程中的懲戒手段不強(qiáng)硬有一定關(guān)系。
同時(shí)，國(guó)內(nèi)質(zhì)檢部門(mén)檢測(cè)食品中蘇丹紅所用的主要依據(jù)為歐盟標(biāo)準(zhǔn)，但目前國(guó)家有關(guān)部門(mén)規(guī)定的食品安全標(biāo)準(zhǔn)為“國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或者本市地方標(biāo)準(zhǔn)中涉及人體健康和人身安全的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)”，這兩者之間存在一定差距。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)的不同，以及目前快速檢測(cè)法律地位的不明確，不僅為嚴(yán)格執(zhí)法帶來(lái)了難題，也易于產(chǎn)生監(jiān)管缺口。
5.2 食品生產(chǎn)鏈審查制度急需建立
蘇丹紅事件也反映了目前食品生產(chǎn)行業(yè)的一個(gè)普遍趨勢(shì)，那就是食品成分的日益復(fù)雜化。由于工廠化生產(chǎn)的食品大多配料復(fù)雜,相應(yīng)的食品生產(chǎn)鏈也復(fù)雜，這就增加食品出現(xiàn)安全問(wèn)題的幾率,加大了追蹤潛在問(wèn)題食品的難度。為了抵制有害食品進(jìn)入流通和消費(fèi)，簡(jiǎn)化問(wèn)題食品追蹤難度，監(jiān)管部門(mén)有必要規(guī)定和幫助供應(yīng)商、生產(chǎn)商和銷(xiāo)售商之間建立一個(gè)嚴(yán)格、完善的審查記錄體制，完善監(jiān)測(cè)體系，在生產(chǎn)源頭上監(jiān)測(cè)控制，從而在源頭上切斷違禁原料的流通，杜絕問(wèn)題食品的產(chǎn)生。
5.3地方食品風(fēng)險(xiǎn)信息監(jiān)測(cè)和突發(fā)食品安全事件應(yīng)急處理機(jī)制急需建立
“蘇丹紅”事件中，從中央到地方各有關(guān)部門(mén)對(duì)蘇丹紅進(jìn)行“圍追堵截”，態(tài)度十分堅(jiān)決，這雖然表明了政府對(duì)此次食品安全事件的重視，但是似乎也暴露了我們過(guò)去監(jiān)管工作的不足。為什么每次食品安全事件發(fā)生時(shí)監(jiān)管部門(mén)都處于被動(dòng)的地位?為什么沒(méi)有足夠的防范措施?僅僅“追殺”是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的，因?yàn)轭?lèi)似的隱患在國(guó)內(nèi)完全有可能繼續(xù)存在。這要求政府相關(guān)部門(mén)必須在食品安全立法中進(jìn)一步強(qiáng)化對(duì)食品安全風(fēng)險(xiǎn)事件的防范和處理，進(jìn)一步密切關(guān)注國(guó)內(nèi)外食品安全動(dòng)向，加大與國(guó)際食品安全管理機(jī)構(gòu)的風(fēng)險(xiǎn)信息交流，借鑒國(guó)外的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、風(fēng)險(xiǎn)管理和風(fēng)險(xiǎn)信息交流為核心內(nèi)容的風(fēng)險(xiǎn)分析模式，繼續(xù)建立和完善食品風(fēng)險(xiǎn)信息監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)和應(yīng)急處理機(jī)制。
5.4食品添加劑檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)急需完善
此次蘇丹紅事件中，由于我國(guó)沒(méi)有蘇丹紅檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，地方質(zhì)檢部門(mén)以及出入境檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)也從未將蘇丹紅列入常規(guī)檢測(cè)項(xiàng)目，因此國(guó)內(nèi)在緊急狀況下檢驗(yàn)食品中蘇丹紅的主要依據(jù)是歐盟標(biāo)準(zhǔn)。蘇丹紅事件僅僅是食品添加劑違規(guī)的個(gè)例，而不是唯一。我國(guó)目前批準(zhǔn)使用的食品添加劑有22類(lèi)1500多種，但絕大部分調(diào)味品并沒(méi)有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，行業(yè)發(fā)展水平參差不齊，一些企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中，超量使用添加劑，甚至將化工用品用在食品生產(chǎn)中。有鑒于此，我們有關(guān)部門(mén)急需加強(qiáng)國(guó)際合作與交流，加強(qiáng)食品添加劑和藥物殘留分析方法的技術(shù)研究和引進(jìn)，提高我國(guó)現(xiàn)有的農(nóng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)水平，加大采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的力度，制訂出完善的食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)體系，使我國(guó)的監(jiān)控體系、檢測(cè)方法與國(guó)際接軌，從而保證我國(guó)食品食用的安全性，提高我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品的國(guó)際市場(chǎng)竟?fàn)幜ΓＵ衔覈?guó)農(nóng)產(chǎn)品出口貿(mào)易的順利進(jìn)行。
目前，蘇丹紅時(shí)間暴露的食品監(jiān)管中的問(wèn)題也引起了相關(guān)部門(mén)的高度重視，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)委、國(guó)家發(fā)改委、農(nóng)業(yè)部、商務(wù)部、衛(wèi)生部、國(guó)家質(zhì)檢總局、國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理局、中國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)、中國(guó)商業(yè)聯(lián)合會(huì)等八部門(mén)已聯(lián)合推出了《全國(guó)食品標(biāo)準(zhǔn)2004-2005年發(fā)展計(jì)劃》。其中包括有許多的食品標(biāo)準(zhǔn)的修訂和標(biāo)準(zhǔn)的國(guó)際化接軌，以及標(biāo)準(zhǔn)體系的明確化，各地的食品安全監(jiān)督管理規(guī)定的修訂工作也正在進(jìn)行中。也許，蘇丹紅事件會(huì)成為完善我國(guó)食品安全監(jiān)督檢驗(yàn)工作的一次契機(jī)。
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